公元805年，李纯28岁，于8月9日即位。他刚刚即位，就对各地方藩镇发起了一系列的战役。在806年到807年，不到两年的时间里，李纯就先后平定了西川节度副使刘辟、杨惠琳、镇海节度使李锜等藩镇实力。公元813年，他又收复了最大的地方割据实力魏博节度使田兴，同年发起了和成德节度使王承宗的战斗。815年，他委任了其时的名将李愬，平定了淮西节度使吴元济。至此，唐朝的割据实力几乎都被唐宪宗李纯消灭，唐朝又进入了短暂的安定统一时期。
可是到了晚期，唐宪宗李纯开始重用宦官，吐突承璀等人的宦官实力兴起。其时，吐突承璀想要拥立李恽为太子，而以梁守谦、王守澄等人为首的宦官实力则支持李恒为太子。公元820年2月14日，王守澄、陈弘志等人发起政变，杀死了李纯，拥立了太子李恒。从此，宦官实力开始掌控了唐朝的朝政，尔后拥立皇帝的事情，都由宦官说了算。
关于唐宪宗之死的暗地真凶一直是一个千古迷案，依据《旧唐书》记载，是宦官陈弘志杀死了唐宪宗，可是细读历史，好像这场1200多年曾经的谋杀案还有真凶。
首先依据《旧唐书》的记载称，唐宪宗是由于服用丹药过度而去世，可是其时人人都认为是陈弘志杀了唐宪宗，而史学家对于这一事件，都避讳不谈。陈弘志仅仅一个小小的太监，尽管其时在朝廷里也有些实力，但为什么史家要对唐宪宗之死避而不谈呢?
郭氏表面上泰然自若，暗地里却十分着急。只有她成为了皇后，她的儿子才干成为唐宪宗的嫡子，而中国古代的皇位承继次序，是嫡长相继，兄终弟及。也便是说，皇后所生的儿子，比其他皇子在承继皇位的问题上，更具有优越性。所以郭氏爽性一不做，二不休，指派陈弘志杀害了唐宪宗，这样她太后的地位就安定了。而这也是史家对唐宪宗之死避讳不谈的原因。