周娥皇出生在五代十国时期的南唐，自幼容貌出众，加之父母的悉心教导，很快便是远近闻名的才女。周娥皇十九岁时，嫁给当时的吴王李煜，这李煜也是性情中人，文采风流，两人也算是知音，后来李煜登基后，册封周娥皇为皇后，并给她专房之宠。两人恩爱有加，周娥皇曾与李煜彻夜对饮，周娥皇为李煜创作了乐谱《恨来迟破》和《邀醉舞破》，在当时的南唐盛行一时。
李煜很是痴迷音律，他和周娥皇性情相投。两人一起搜寻早已失传的唐朝大曲《霓裳羽衣曲》的残谱，经过周娥皇的整理，成为新曲，用琵琶进行伴奏，流传后世。周娥皇与李煜伉俪情深，周娥皇为李煜谱曲，李煜为周娥皇创作了《书琵琶背》、《玉楼春.晚妆初了明肌雪》等诗词，一时之间羡煞旁人。
只是好景不长，周娥皇身染重病，加上幼子早早夭折了，致使病情更是严重，李煜则朝昔相伴，衣不解带的照顾左右。只是病入膏肓，太医们束手无策，公元965年，周娥皇香消玉殒，与世长辞。南后主李煜伤心不已，遵从周娥皇的遗愿，将她最喜爱的琵琶作为陪葬，李煜作《挽辞》等以视哀悼。