唐太宗嫔妃众多，徐惠是其中之一，湖州长城人，史载“生五月能言，四岁通《论语》、《诗经》，八岁自晓属文”，真的是天资超人，聪颖伶俐。
初得荣宠
据说她八岁那年，父亲徐孝德让她仿照《离骚》作诗一首，小徐惠转动一下小眼神，挥笔而就，落笔惊人：仰幽若而流盼，抚桂枝以凝想。将知龄兮此遇，荃何为兮独往?
其父徐孝德看了大惊，“知不可掩，于是所论著遂盛传”，小才女之名不胫而走，世人争传，轰动了京城。
唐太宗李世民听说后，立即就把这小徐惠召入宫中，封为才人。当时唐太宗后宫粉黛无数，娇佳如云，唐太宗哪里有时间顾得过来，小徐惠被冷落了。
虽然宫中锦衣玉食，然而没有君王的眷顾与爱恋，不免孤寂清冷，难谴无边寂寞，徐惠便研墨展纸，挥笔写了一首《长门怨》：旧爱柏梁台，新宠昭阳殿。守分辞芳辇，含情泣团扇。一朝歌舞荣，夙昔诗书贱。承恩诚已矣，覆水难重薦。
徐惠由此为史家和后世定格：唐代同题诗歌《长门怨》中唯一的嫔妃和女性作者。
这首很快就被唐太宗看到，立马召见了她。
史称徐惠“手未尝废卷，而辞致赡蔚，文无淹思”。
李世民爱其才也喜欢她的美貌，对徐惠日渐宠爱，把她迁升为充容，父亲也跟着沾了光，加官为水部员外郎。
得宠不骄
徐惠是一个不平庸的女子，也不是那种靠色相妖艳取媚的风骚女人，得宠不骄。她也有着过人的胆识与洞察力，当朝野上下大赞特颂唐太宗的圣明与伟绩时，徐惠则从繁荣之中看到了不足，进而认真又如实地屡屡进谏，让唐太宗更加完善，当然有时也令他不愉快。
贞观末年，李世民大兴兵马，讨伐四夷，又广建宫室，有点劳民伤财，百姓积怨。
徐惠感于此，上疏谏言：东戌辽海，西讨昆丘，士马罢耗，漕饟漂没。捐有尽之农，趋无穷之壑;图未获之众，丧已成之军。故地广者，非常安之术也；人劳者，为易乱符也。翠微、玉华等宫，虽因山藉水，无筑构之苦，而工力和僦，不谓无烦。有道之君，以逸逸人；无道之君，以乐乐身。伎巧为丧国斧斤，珠玉为荡心鸩毒，侈丽纤美，不可以不遏，志骄于业泰，体逸于时安。
徐惠的奏言文辞恳切，直指时弊，李世民深为感叹地说：“善其言，优赐之!”
徐惠被后人与汉班氏相提并论，可见其文采与人品，在历史上都有一定地位。
就这样，徐惠在李世民心中分量越来越重。
为爱殉情
徐惠才思敏捷，时常令唐太宗惊讶，爱慕不已。有一次，李世民派人召她前来，徐惠却迟迟未到，等了很长时间，或许是思念心切，见到徐惠后，李世民表现得十分不高兴，怨她姗姗来迟。
徐惠温柔地望着一脸怒气的一代君王，嫣然一笑，随口就是一首诗：朝来临镜台，妆罢暂徘徊。千金始一笑，一召讵能来?
一下令李世民心花怒放，怒气顿消。
徐惠矜持又温情，多才又幽默，令李世民对她有着不一般的情愫，可以说他们相知相敬，相亲相爱。
唐太宗去世，徐惠哀痛不止，伤心成疾，卧病不起。太医看过后，开方熬药，徐惠却拒绝了。身边的宫女就劝她，徐惠感慨地说：“帝遇我厚，得先狗马侍园寢，吾志也!”
唐太宗去世的第二年，也就是永徽元年，徐惠如愿追随他而去，年仅24岁。